本文在总结共挤保护膜专利文献的基础上,介绍了共挤保护膜的生产工艺,对基材及压敏胶层所用主体树脂和添加剂一一介绍。
自粘保护膜介绍
自粘保护膜是用于物品表面暂时保护的一种粘性薄膜,由基材和压敏胶构成,具有易贴、易揭,不污染被保护表面等特点。可应用在以下一些领域:金属产品表面、涂层金属产品表面、塑料产品表面、汽车产品表面、电子产品表面、标牌产品表面、型材产品表面、及其它产品表面。
目前,工业化的生产方式有两种:涂布法和共挤法。涂布法生产的产品包括溶剂型、乳液型、热熔型和射线固化型,其中溶剂型占的比例最大,存在污染环境和生产成本较高的问题。共挤法是利用共挤复合设备(包括吹塑和流延工艺)将压敏胶层和基材层同步挤出,复合成表面保护膜的一种生产工艺。目前,中国也出现了共挤保护膜的生产厂家。
自粘保护保护膜生产工艺
共挤法有共挤吹塑法和共挤流延法。前者所用模头是圆形,后者为T型。共挤法的生产过程如图1所示。
吹塑法在各组分熔体指数较低、保护膜黏性较小的条件下适用。一般把黏性层设置在内层,在生产过程中需加强冷却以使吹胀的薄膜温度在叠合前降至50℃以下;流延法适用范围较宽,在大部分条件下的适用性能都较好,但生产设备的价格较高。
共挤保护膜基材材料
基材层所用主体树脂最常用的是聚乙烯和聚丙烯。聚乙烯包括LDPE、LLDPE、HDPE和茂金属聚乙烯;PP或PP和PE的混合物基材适用于使用温度较高的情况。基材层的厚度一般为20~100μm,为防静电,常加入抗静电剂。偏光板等光学仪器用保护膜对基材原料要求较高,要求所用聚乙烯分子质量分布指数为1.5~3.5,10%~100%,熔出温差<30℃密度0.84~0.92g/cm3,以防止保护膜贴附时卷入气泡和晶点压坏表面。茂金属聚乙烯能满足这些要求。
共挤保护膜压敏胶层材料
压敏胶层由主体树脂、增黏树脂和添加剂组成。其厚度一般为5-30μm。
主体树脂
一般要求主体树脂与共挤复合时基材层所用主体树脂相同或有较好的相容性。常用的主体树脂有苯乙烯类热塑性弹性体、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物聚乙烯和乙烯-α烯烃共聚物等。
苯乙烯类热塑性弹性体:主要包括聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)及其氢化物(SEBS)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)及其氢化物(SEPS)。对产品的苯乙烯含量、二嵌段含量都有很高的要求。为解决共挤加工过程中压敏胶凝胶,使生产的保护膜具有较好的外观,可选用溴值低、分子质量分布指数为窄的SEBS和SEPS。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA):透明性和耐老化性能较好,但耐热性较差。自粘膜用EVA对VA含量、熔指都有要求。
聚乙烯和乙烯-a烯烃共聚物:聚乙烯都有较大的结晶度,耐热性较好,但硬度较大,主要用于耐热保护膜或与其他主体树脂并用以改善耐热性。常用的聚乙烯有 VLDPE、LDPE、LLDPE、HDPE、m-PE等。乙烯-α烯烃共聚物(POE)要求结晶度小于10%。
增粘树脂
主要有石油树脂、(氢化)松香及其酯、(氢化)萜烯及其改性物、低分子质量聚异丁烯、低分子质量聚丁烯和低分子质量聚异戊二烯等。
石油树酯:包括C5、C9、C5/C9等类型。相对其他增粘树脂,石油树脂的质量和供应都较稳定。经氢化处理后,石油树脂的耐热性和耐老化性能得到大幅度改善,颜色也较浅,和苯乙烯类嵌段共聚物的相容性较好。
(氢化)松香及其酯:包括(氢化)松香、(氢化)松香甘油酯、(氢化)松香季戊四醇酯。
(氢化)萜烯及其改性物:包括(氢化)萜烯、萜烯酚醛、萜烯酚树脂。
低分子质量异丁烯(PIB)、低分子质量聚丁烯(PB)和低分子质量异戊二烯(PIP):此类增粘树脂能同时起增粘和降低玻璃化温度的作用耐迁移性也较好,加入这类增粘剂还能提高共挤保护膜的低温初粘性。以上增粘树脂可以单独使用,也可混合使用。
添加剂
1.剥离力稳定剂
被保护面贴上表面保护膜后,随着时间的推移,在高温、冷流和其他老化因素作用下,剥离力有不同程度的上升,严重的会出现难揭和掉胶等问题。为解决这一问题,常在配方中加入与压敏胶体系有一定相容性的表面活性剂,以抑制剥离力的经时变化。
常用的有以下几类:
(1)长链烷基酰胺类;
(2)聚乙烯亚胺衍生物;
(3)长链烷基盐类;
(4)聚乙二醇;
(5)有机硅弹性体;
(6)磷酸酯。
2.防老剂
为改进共挤保护膜的耐老化性能,常加人抗氧剂和紫外线吸收剂。
(1)抗氧剂:常用牌号有 1010、168。用量为0.5-1份。
(2)紫外线吸收剂:常用牌号有UV531 、UV327。用量为0-1份。
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